Хороший вопрос. У слова друг богатая история и в разные времена / в разных местах формы для множественного числа и/или собирательные были разными. В гугло-книгах можно найти "Лекции по истории русского языка" Е.Будде (примерно столетней давности), в которой говорится, что форма други — более поздняя (она не раз встречается в произведениях А.С.Пушкина, например), а ранее мн.ч. было друзи. Были известны формы дружие, дружья. Неясно, возникла ли форма друзья от собирательного дружие через дружье или образовалось как множественное число непосредственно от друзи.
Я думаю, что в какой-то момент некоторые из этих слов семантически разошлись. Так дружья означало супругов (ср. подружжя — супруги в укр. языке), дружие – собирательную форму и т.п. И этот процесс подтолкнул носителей языка к "решению" отделить форму множественного числа — друзья.
Добавление.
Стоит обратить внимание, что древняя форма множественного числа сохранилась в украинском языке: друзi.