Хороший вопрос. У слова **друг** богатая история и в разные времена / в разных местах формы для множественного числа и/или собирательные были разными. В гугло-книгах можно найти "Лекции по истории русского языка" Е.Будде (примерно столетней давности), в которой говорится, что форма **други** — более поздняя (она не раз встречается в произведениях А.С.Пушкина, например), а ранее мн.ч. было **друзи**. Были известны формы *дружие, дружья*. Неясно, возникла ли форма *друзья* от собирательного *дружие* через *дружье* или образовалось как множественное число непосредственно от *друзи*.

Я думаю, что в какой-то момент некоторые из этих слов семантически разошлись. Так *дружья* означало супругов (ср. *подружжя* — супруги в укр. языке), *дружие* – собирательную форму и т.п. И этот процесс подтолкнул носителей языка к "решению" отделить форму множественного числа — **друзья**.

**Добавление.**  
Стоит обратить внимание, что древняя форма множественного числа сохранилась в украинском языке: **друзi**.