Синтаксическая роль союза И, соединяющего однородные члены, МЕНЯЕТСЯ, если после И следует двойной подчинительный союз. В этом случае перед И ставится запятая (союз И соединяет уже не однородные члены, а присоединяет целое СПП):
А. Нет двойного союза
(1) "Он носил тёмные очки, фуфайку и, когда садился на извозчика, приказывал поднимать верх".
Возможна ПЕРЕСТАНОВКА придаточного: Он носил тёмные очки, фуфайку и приказывал поднимать верх, когда садился на извозчика. Союз И соединяет однородные сказуемые.
Б. Двойной союз
(2) "Он носил тёмные очки, фуфайку, и когда садился на извозчика, то приказывал поднимать верх".
Перестановка придаточного невозможна при наличии двойного подчинительного союза КОГДА…ТО, поэтому союз И соединяет простое предложение и СПП